Napoleon phong ông hàm Thống chế năm 1804.[2] Lefebvre chỉ huy sư đoàn Cựu Cận vệ trong chiến dịch Đức năm 1805. Trong Trận Jena-Auerstedt, vào 14 tháng 10 năm 1806, Lefebvre chỉ huy bộ binh của Đội Cận vệ.[1] He besieged và đánh chiếm Danzig trong trận 1807, khiến ông được hưởng danh hiệu Công tước xứ Danzig.[1]

Năm 1808 Lefebvre tham gia Chiến tranh Bán đảo.[1] Năm 1809 ông chỉ huy quân Bavaria trong trận Eckmühl[1] và trận Wagram. Bị đánh bại bởi nhà yêu nước Andreas Hofer trong cùng năm, ông bị thay thế. Ông chỉ huy đội Cựu Cận vệ trong Chiến dịch Pháp xâm lược Nga, Trận Borodino (1812),[1] và tại Đức (1813) cũng như trong chiến dịch Pháp (1814).

Ông ủng hộ việc Hoàng đế thoái vị tại Thượng viện Pháp và trong thời kì Vương triều Bourbon phục hưng ông được bầu vào thượng viện Pháp bởi Louis XVIII (4 tháng 6 năm 1814), nhưng lại hợp tác với Napoleon trong Thời kì 100 ngày.